聚合氯化鋁的合成方法按照原料的不同可分為金屬鋁法、活性氫氧化鋁法、三氧化二鋁法、氯化鋁法等；其中，金屬鋁法制備聚合氯化鋁按生產(chǎn)工藝的不同，又可以分為酸溶法、堿溶法、中和法等。主要介紹幾種以含鋁資源為原料制備聚合氯化鋁的工藝方法。

1、酸溶法

目前，以含鋁資源制備聚合氯化鋁產(chǎn)品的工藝方法中應(yīng)用較廣泛的就是酸溶法，具體步驟如下：先將鹽酸和水按照一定比例混合后投入一定量的含鋁資源中，在一定的溫度下使之充分反應(yīng)一段時(shí)間后，再將反應(yīng)產(chǎn)物放在一定溫度下熟化若干小時(shí)，得到的上層清液即是聚合氯化鋁溶液；將上清液濃縮烘干即可得到聚合氯化鋁固體。酸溶法的生產(chǎn)工藝流程如圖1所示。

酸溶法制備聚合氯化鋁所涉及的反應(yīng)方程式如下。

（1）含鋁資源中的鋁和氧化鋁在鹽酸中的溶出反應(yīng)：

2Al+6HCl+12H₂O→2[Al(OH₂)₆]Cl₃+3H₂（g）

Al₂O₃+6HCl+9H₂O→2[Al(OH₂)₆]Cl₃

（2）隨著鋁和氧化鋁的溶出，溶液pH升高，發(fā)生水解反應(yīng)：

[Al(OH₂)₆]Cl₃?[Al(OH₂)₅(OH)]Cl₂+HCl

[Al(OH₂)₅(OH)]Cl₂?[Al(OH₂)₄(OH)₂]Cl+HCl

（3）水解生成的鹽酸繼續(xù)和含鋁資源反應(yīng)，溶液pH繼續(xù)升高，發(fā)生架橋聚合反應(yīng)：

2[Al(OH₂)₅(OH)]Cl₂?[Al(OH₂)₈(OH)₂]Cl₄+2H₂O

2[Al(OH₂)₄(OH)₂]Cl?[Al₂(OH₂)₆(OH)₄]Cl₂+2H₂O

酸溶法合成聚合氯化鋁有著加快反應(yīng)速率、實(shí)驗(yàn)或者生產(chǎn)所需的設(shè)備少、制備產(chǎn)品的工藝相對(duì)簡(jiǎn)單、操作方便等特點(diǎn)，因此國(guó)內(nèi)企業(yè)大多采用該種方法制備聚合氯化鋁產(chǎn)品。但制得的聚合氯化鋁產(chǎn)品中的雜質(zhì)含量偏高，尤其是重金屬元素含量容易超標(biāo)，產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定，設(shè)備腐蝕比較嚴(yán)重。

2、堿溶法

堿溶法是將一定濃度的氫氧化鈉溶液投入一定量的含鋁資源中使之反應(yīng)，最終反應(yīng)得到鋁酸鈉溶液，再用鹽酸對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行pH的調(diào)節(jié)，得到聚合氯化鋁溶液。堿溶法制得的產(chǎn)品有著較好的外觀，較少的水不溶物，但制得的聚合氯化鋁的鹽含量較高，原材料消耗過(guò)多，生產(chǎn)工藝難度較高，設(shè)備投資較大且用堿量大，還要大量鹽酸中和，成本較高，故現(xiàn)階段其應(yīng)用受到一定限制。堿溶法的生產(chǎn)工藝流程如圖2所示。

3、中和法

中和法亦稱(chēng)二步法，先將燒堿和鹽酸分別與含鋁資源反應(yīng)，制得鋁酸鈉和三氯化鋁；然后將鋁酸鈉和三氯化鋁以合適的配比合成聚合氯化鋁。堿溶法制備聚合氯化鋁的關(guān)鍵在于合成聚合氯化鋁時(shí)，鋁酸鈉和三氯化鋁溶液之間的配比需要嚴(yán)格控制，才能使聚合氯化鋁產(chǎn)品的鹽基度和氧化鋁質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的要求。通過(guò)中和法制得的聚合氯化鋁產(chǎn)品中所含不溶物雜質(zhì)較少，但因其生產(chǎn)成本較高，沒(méi)有得到廣泛的應(yīng)用。中和法的生產(chǎn)工藝流程如圖3所示。

目前，在諸多制備聚合氯化鋁的工藝方法中，只有通過(guò)酸法和堿法制備聚合氯化鋁實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)，又因?yàn)閴A法生產(chǎn)工藝難度較高，設(shè)備投資較大且用堿量大，還要大量鹽酸中和，成本較高，故現(xiàn)階段應(yīng)用受到一定的限制。